Aldehydy i ketony

Zobacz slidy

Treść prezentacji

Slide 1

CHEMIA ORGANICZNA Wykład 12

Slide 2

Aldehydy i ketony R R C O C H O H H C H O R Aldehydy O 1 Ketony O C H C CH3 CH2 H3C H3C O C H O O O C C C CH3 H3C

Slide 3

Aldehydy i ketony Grupa karbonylowa O 120 R C 120 120 R 1 R Alk, Ar R1 H, Alk, Ar

Slide 4

Aldehydy i ketony Otrzymywanie aldehydów R OH K2 Cr 2 O7 O H2 SO4 R H2O C H CH2 H3C ArCH 3 CrO 3 Ar C O H3C O C CH2 Cl 2 H2O Ar Cl C O Cl LiAlH 4 C O H2O H3C O Ar C H R O Ar C H O R O O H3C Cl ArCH 3 C CH C H Synteza Reimera - Tiemanna gem-dioctan

Slide 5

Aldehydy i ketony Otrzymywanie ketonów OH R R HC K2Cr 2 O7 C CH3 Cl H2 O Ar H O AlCl 3 R C R 2 RMgX R O C O HCl Ar CdCl 2 R2 Cd 2 MgClX O O R2 Cd 2 1 C R Cl 2 C R R 1 CdCl 2 R Ar, Alk 1

Slide 6

Aldehydy i ketony Addycja nukleofilowa O O C R R Nu 1 R - C R OH Nu H2 O R C 1 R Nu 1 Addycja nukleofilowa katalizowana kwasem H O R C R 1 H R H O C Nu R 1 R O C R Nu 1 HO -

Slide 7

Aldehydy i ketony Addycja nukleofilowa - redukcja O R LiAlH 4 C R CH2 OH H R O R H C H AlH 3Li H C H O O AlH 3 Li 3R C H2 O 4 H R CH2 OH LiOH Al(OH) 3

Slide 8

Aldehydy i ketony Addycja nukleofilowa - redukcja Redukcja borowodorkiem sodu O O C CH H NaBH 4 H Reakcja selektywna H Redukcja wodorem w obecności katalizatorów H3 C Nikiel Raneya H3 C O C H H2 Ni OH CH H Reakcja nieselektywna

Slide 9

Aldehydy i ketony Redukcja Redukcja Clemmensena O R R 1 Zn(Hg) HCl H Amalgamat cynku H R st. R Redukcja nie zatrzymuje się na etapie alko 1 Redukcja Wolfa-Kiżnera Hydrazyna O R R 1 NH 2NH 2 (CH3)3COK HOCH 2CH 2OH H H R R 1 N2 Redukcja nie zatrzymuje się na etapie alko Amalgamat stop metali, w którym jednym z głównych jest rtęć

Slide 10

Aldehydy i ketony Zastosowanie redukcji ketonów w syntezie H3C AlCl 3 H3C O CH3 CH3 Cl O H3C Zn(Hg) CH3 O HCl st. H3C CH3 H2O

Slide 11

Aldehydy i ketony Addycja nukleofilowa związki Grignarda R R R MgX X 1 C Mg - R O R (CH 3CH 2)O R 2 R MgX R R H, Alk, Aryl 1 R Alk, Ar 2 R Alk, Ar X Cl, Br, I 1 C R MgX R OMgX 2 H 2O R 1 C R OH 2 Mg(OH)X

Slide 12

Aldehydy i ketony Addycja nukleofilowa związki Grignarda H O H R R C 1 1 R MgX H H C OMgX H2O H C H R R O H H C R MgX R 1 C H R O R C R 2 R MgX R 1 C R OMgX H2O R 1 C OH 1 OH 2 R 2 R OMgX H2O R 1 C R 2 OH 3

Slide 13

Aldehydy i ketony Addycja nukleofilowa związki Grignarda planowanie syntezy CH3 H3C CH3 OH O O CH3 MgBr H3C Mg Mg ? MgBr H3C Br Br H3 C O H C 3 C Cl P, Br 2 Br 2 H3C OH

Slide 14

ZADANIE DOMOWE ZAPROPONUJ ŚCIEŻKĘ SYNTEZY KETONU n-BUTYLOWO-METY

Slide 15

Aldehydy i ketony Addycja nukleofilowa związki Grignarda ograniczenia Br MgBr Mg R Mg G R MgBr Br R G G Alk, Cyc R R -COOH, -OH, -NH 2, -SO 3H, -COOR, -CN, -NO 2, CO R Ar, Alk, OR, Cl O R 1 R G R R 1 O R -COOH, -OH, -NH 2, -SO 3H, -COOR, -CN, -NO 2, CO R Ar, Alk, OR, Cl 1 R H, Alk, Ar

Slide 16

Aldehydy i ketony Addycja nukleofilowa addycja cyjanowodoru O R C R OH NaCN H R 1 C R CN 1 Cyjanohydryna O C NC CH3 CN H C HOOC H HCl OH C H OH Kwas migdałowy

Slide 17

Aldehydy i ketony Addycja nukleofilowa addycja wodorosiarczynu OH O R C R 1 Na HSO 3 R SO 3 Na C R 1 Reakcja przydatna przy oczyszczaniu z pochodnych karbonylowych

Slide 18

Aldehydy i ketony Addycja pochodnych amoniaku O R C R O H R 1 H H C R 1 H2N R 2 R O H C N R 1 R 2 H ADDYCJA H R O C R H N 1 R 2 R C R N 1 R 2 H2 O H ELIMINACJA REAKCJE ADDYCJI-ELIMINACJI

Slide 19

Aldehydy i ketony Addycja pochodnych amoniaku - reakcje addycji-eliminacji O R C N H2N R 1 OH R H C H NH2 HCl HO H2O C R O OH 1 C N H3CCOONa OH OH H N C i H2O OKSYM BENZALDE O N HO NH2 OH O H2SO 4 NH KAPROLAKTA

Slide 20

Aldehydy i ketony Addycja pochodnych amoniaku - reakcje addycji-eliminacji O R N C H2N R 1 NH2 C R O C R NH2 1 Hydrazony N CH3 H2N NH2 H2O C NH2 CH3 H2 O Hydrazon acetofenonu

Slide 21

Aldehydy i ketony Addycja pochodnych amoniaku - reakcje addycji-eliminacji O R O H2N C R NH2 N C 1 R R R N C 1 C R 1 R 1 2H 2O R AZYNY O H3C O C CH3 H2N NH2 N C H3C CH3 H3C C H3C N C CH3 2H 2O CH3 AZYNA ACETONU

Slide 22

Aldehydy i ketony Addycja pochodnych amoniaku - reakcje addycji-eliminacji R H2N O R NH HN C R 1 C R N H2O 1 FENYLOHYDRAZO H3C H2N NH O H3C C NO 2 HN C CH3 N NO 2 H2O CH3 NO 2 NO 2 2,4-dinitrofenlohydrazon a

Slide 23

Aldehydy i ketony Addycja pochodnych amoniaku - reakcje addycji-eliminacji O R C R N O 1 C H2N NH NH2 R NH C R 1 NH2 H2O O semikarbazon semikarbazyd O O H3C C C CH2 N O H2N C NH NH2 H3C C CH2 NH2 NH H2O ?

Slide 24

ZADANIE DOMOWE NAZWIJ SEMIKARBAZON Z POPRZEDNIEGO S

Slide 25

Aldehydy i ketony Addycja alkoholi H R C H OR 1 OH hemiacetal R C OR 1 OR 1 acetal

Slide 26

Aldehydy i ketony Addycja alkoholi - mechanizm O R H C R R 1 O H R 2 OH R H O R 1 R R C R 1 O R R 2 OH 2 R 1 C R R 2 1 R -H 2 H H O R O R H 2 R H O 1 H R R C R O -H O R 2 O C R R 2 1 H O 1 O R 2 O -H R C R H2O R 2 O 1 R 2

Slide 27

Aldehydy i ketony Addycja alkoholi - acetale Hemiacetale są z reguły nietrwałe. Wyjątki od reguły O O H3C CH3 OH OH O O H OH OH

Slide 28

Aldehydy i ketony Addycja alkoholi - acetale Reakcja aldehydu z alkoholem zachodzi zazwyczaj łatwo w obecności kwasowego katalizatora H3C O H3C C H 2 CH3 O C H3C OH H O H2O CH3 Reakcja ketonu z alkoholem zachodzi zazwyczaj bardzo trudno ze względu na małą reaktywność ket WYJĄTEK

Slide 29

Aldehydy i ketony Addycja alkoholi - acetale Aldehdy i ketony reagują łatwo z glikolami tworząc cykliczne acetale H3C HO O H3C CH2 C HO H O CH2 CH2 H3C O H3C CH2 CH2 H O CH2 O HO O HO H2O H2O

Slide 30

Aldehydy i ketony Addycja alkoholi acetale jako grupy zabezpieczające Br O HO O Br H O HO O H3C CH 3ONa NaBr O O O H H3C H2O H O Br H O O H3C O H H2O HO O O H HO

Slide 31

KONIEC